1. Открываем фото.

2. Идем в Image⇒Canvas Size (Изображение⇒Размер холста). К высоте и ширине прибавляем по полсантиметра и выставляем цвет рамки.

3. Выводим слой из заднего плана: на панели слоев на слое жмем правую кнопку мыши и выбираем Layer From Background (Из заднего плана).

4. Применяем к слою стиль (кнопка  на панели слоев): Drop Shadow (Тень).

5. Создаем новый слой (кнопка  на панели слоев). И переносим этот слой под слой с фото.

6. Выделяем этот слой (Ctrl+A). И заливаем любым цветом (Shift+F5). Снимаем выделение (Ctrl+D).

Можно еще повернуть слой с фото.